что такое система сопряженных связей

СОПРЯЖЕНИЕ СВЯЗЕЙ

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

В то же время в ароматич. и нек-рых др. системах, к-рые наилучшим образом описываются суперпозицией резонансных структур и где доли локализованных мол. орбиталей имеют большие веса вне связей (напр., в бензоле ок. 13%), сопряжение связей обычно отождествляется с делокализацией связей. Экспериментально наблюдаемые коллективные св-ва таких сопряженных систем в принципе нельзя представить в виде аддитивных ф-ций св-в связей.

Наиб. существенной особенностью сопряженных систем с делокализованными связями является их повыш. термо-динамич. устойчивость. В ароматич. системах теплоты образования значительно выше, чем значения, найденные с учетом аддитивности локальных параметров, а связи характеризуются полной выравненностью длин (см. Ароматичность). Количеств. мера повыш. термодинамич. устойчивости таких систем-энергия резонанса (сопряжения, дело-кализации). В сопряженных системах правилам аддитивности не подчиняются также параметры ЙК спектров, величины дипольных моментов и поляризуемости, диамагнитной восприимчивости и др. В этих случаях при расчете разл. характеристик вводят поправочные члены экзальтации и т.п.

Сопряженные системы с делокализованными связями представляют собой соед. с характсристич. электронными переходами, причем с удлинением цепи сопряжения повышается интенсивность и смещается поглощение в электронных спектрах в сторону больших длин волн (соотв. гипер-хромный эффект и батохромный сдвиг; см. Цветность органических соединений).

Понятие о сопряжении связей используют при рассмотрении реакц. способности. Напр., электроф. присоединение к сопряженным диенам (см. Диеновые углеводороды)приводит к смеси продуктов 1,2- и 1,4-присоединения.

Лит.: Базилевский М. В., Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул, М., 1969; Dewar М. I. S., Mc Кее М. L., «J. Amer. Chem. Soc.», 1978, v. 100, № 24, p. 7499-505; Cremer D., «Tetrahedron», 1988, v. 44, № 24, p. 7427-54. М. E. Клецкий.

Источник

Сопряженные системы, виды сопряжения

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Сопряженными системами называются соединения, в которых есть чередование двойных и ординарных связей. Простейшим примером такой системы является молекула бутадиена-1,3. Из структурной формулы видно, что в молекуле содержатся одна ординарная и две двойные связи углерод-углерод, которые должны иметь длины связей, соответственно, 0,153 нм и 0,132 нм, что характерно для длин ординарной и двойной связей углерод-углерод в алканах и алкенах.

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Пространственное строение бутадиена-1,3

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Делокализация p-электронной плотности в бутадиене-1,3

В реальной молекуле бутадиена-1,3 нет двойных или ординарных связей, все четыре р-электрона делокализованы по всей системе сопряжения, охватывающей углеродный скелет.

Таким образом, под термином сопряжение понимают делокализацию (перераспределение) p-электронной плотности в молекуле, приводящую к изменению длин связей и увеличению ее устойчивости за счет выделения энергии. Различают два типа сопряжения: p,p- и p,p-сопряжение, которые могут возникать как в циклических, так и ациклических молекулах.

p,p-Сопряжение возникает, если в сопряжении участвуют р-орбитали, образующие p-связи. В рассмотренной выше молекуле бутадиена-1,3 в сопряжении участвовали четыре электрона атомов углерода, расположенные на р-орбиталях, образующих p-связи, таким образом, можно сделать вывод о том, что в этом случае имеет место p,p-сопряжение.

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Примеры систем, имеющих p,p-сопряжение

p,p-Сопряжение может быть и в циклических молекулах.

Источник

Органическая химия

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Информативные ответы на все вопросы курса «Органическая химия» в соответствии с Государственным образовательным стандартом.

Оглавление

Приведённый ознакомительный фрагмент книги Органическая химия предоставлен нашим книжным партнёром — компанией ЛитРес.

3. Сопряженные системы

В простейшем случае сопряженные системы —

это системы с чередующимися двойными и одинарными связями. Они могут быть открытыми и закрытыми. Открытая система имеется в диеновых углеводородах (УВ).

Все атомы С находятся в состоянии sp-гибридиза-ции. Четыре негибридные р-орбитами, перекрываясь между собой, образуют единую электронную систему. Этот вид сопряжения называется p, p-сопряжением.

Происходит сопряжение р-электронов с S-электро-нами. Этот вид сопряжения называется р, р-сопряже-нием. Закрытая система имеется в ароматических УВ.

Сопряжение — процесс энергетически выгодный, энергия (Е) при этом выделяется. Энергия сопряжения бутадиена — 1,3 составляет 15 кДж/моль, энергия сопряжения бензола — 228 кДж/моль.

Это понятие, включающее различные свойства ароматических соединений. Условия ароматичности:

1) плоский замкнутый цикл;

2) все атомы С находятся в sp2-гибридизации;

3) образуется единая сопряженная система всех атомов цикла;

4) выполняется правило Хюккеля: в сопряжении участвуют 4n + 2 р-электронов, где n = 1, 2, 3…

Простейший представитель ароматических углеводородов — бензол. Он соответствует всем четырем условиям ароматичности. Правило Хюккеля: 4n + 2 = 6, n = 1.

Нафталин — ароматическое соединение 4n + 2 = 10, n = 2.

Пиридин — ароматическое гетероциклическое соединение. Взаимное влияние атомов в молекуле

В 1861 г. русский ученый A. M. Бутлеров выдвинул положение: «Атомы в молекулах взаимно влияют друг на друга». В настоящее время это влияние передается двумя путями: индуктивным и мезомерным эффектами.

Индуктивный эффект — это передача электронного влияния по цепи р-связи. Известно, что связь между атомами с различной электроотрицательностью (ЭО) поляризована, смещена к более электроотрицательному атому. Это приводит к появлению на атомах эффективных (реальных) зарядов (d). Такое электронное смещение называется индуктивным и обозначается буквой «I» и стрелкой «→».

Индуктивный эффект может быть положительным или отрицательным. Если заместитель X притягивает электроны химической связи сильнее, чем атом Н, то он проявляет — I.I (H) = 0. В нашем примере X проявляет — I.

Если заместитель X притягивает электроны связи слабее, чем атом Н, то он проявляет +I. Все алкилы (R = СН3-, C2H5 — и т. д.), Меп+ проявляют +I.

Источник

Сопряженные системы. Виды сопряжения

Локализованные и делокализованные связи.

Ковалентная связь может быть локализованной и делокализованной. Локализованной называют связь, электроны которой поделены между двумя ядрами связываемых атомов.

В тех случаях, когда электроны связи поделены более чем между двумя ядрами, говорят о делокализованной связи. Делокализованная связь – это ковалентная связь, молекулярная орбиталь которой охватывает более двух атомов. Важнейшим фактором, определяющим химические свойства молекулы, является распределение в ней электронной плотности. Характер распределения зависит от взаимного влияния атомов.

Сопряжение имеется в молекулах многих органических соединений (алкадиены, ароматические углеводороды, карбоновые кислоты, мочевина и др.). Система сопряжения может быть открытой или замкнутой и содержать не только атомы углерода, но и гетероатомы: Cl, O, N, S и др.( акролеин, акрилонитрил,пиридин)

Открытая система сопряжения

Например, простейшим соединением с открытой системой сопряжения, содержащей только атомы углерода является, например, бутадиен-1,3.

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей12 34

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связейС С С С

Негибридизованные р – орбитали каждого атома углерода расположены перпендикулярно этой плоскости и параллельно друг другу. Это создаёт условия для их взаимного перекрывания. Перекрывание этих орбиталей происходит не только между атомами С-1 и С-2 и С-3 и С-4, но и частично между атомами С-2 и С-3(рис.5б). При перекрывании четырёх рz-орбиталей происходит образование единого π-электронного облака, т.е. сопряжение двух двойных связей. что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связейРис.5 атомно-орбитальная модель бутадиена-1,3

Этот тип сопряжения называется π, π-сопряжением, т. к взаимодействуют орбитали π-связей. Цепь сопряжения может включать большое число двойных связей. Чем она длиннее, тем больше делокализация π-электронов и тем устойчивее молекула. В сопряженной системе π-электроны уже не принадлежат определённым связям, они делокализованы т. е. равномерно распределены по всей молекуле. Делокализация π-электронов в сопряженной системе сопровождается выделением энергии, которая называется энергией сопряжения. Такие молекулы более устойчивы, чем системы с изолированными двойными связями.

Объясняется это тем, что энергия таких молекул ниже. В результате делокализации электронов при образовании сопряженной системы происходит частичное выравнивание длин связей: одинарнаястановится короче,а двойная-длиннее.
Углеводороды с большим числом сопряженных двойных связей распространены в растительном мире. К ним относятся, например, каротины отвечающие за окраску моркови, помидоров, масла и т.д.

СН2 = СН – :О: – СН3

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связейО

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связейСН3..

CH2=CH- С = :О:

CH2 = CH–С N:

Это, прежде всего арены и их производные. Первый представитель бензол:

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Все σ-связи (С – С и С –Н) лежат в одной плоскости. Шесть негидридизованных р-орбиталей расположены перпендикулярно плоскости молекулы и параллельно друг другу. Каждая р-орбиталь в равной степени может перекрываться с двумя соседними р-орбиталями. В результате такого перекрывания возникает единая делокализованная π-система, наибольшая электронная плотность в которой находится над и под плоскостью σ-скелета и охватывает все атомы углерода цикла. π-Электронная плотность равномерно распределена по всей циклической системе. Все связи между атомами углерода имеют одинаковую длину (0,139 нм), промежуточную между длинами одинарной и двойной связей.

В гетероциклических ароматических соединениях наблюдается оба вида сопряженияπ,π-сопряжение и р,π-сопряжение.

Например

π,π-Сопряжение в гетероциклических ароматических соединениях характерно для шестичленных гетероциклов. Например, в пиридине и пиримидине

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связейС

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей
что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связейС

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связейС С

π-Связи в этих соединениях делокализованы между С и N атомами.

В пятичленных гетероциклических соединенияхпирроле, фуране, тиофене реализуется р,π-сопряжение.

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связейNOS

Пиррол Фуран Тиофен

Ароматичность — это понятие, включающее различные свойства ароматических соединений, ввёл немецкий физик Э. Хюккель (1931).
Особое свойство некоторых химических соединений, благодаря которому сопряженное кольцо ненасыщенных связей проявляет аномально высокую стабильность; большую чем та, которую можно было бы ожидать только при одном сопряжении. Ароматичность не имеет непосредственного отношения к запаху органических соединений, и является понятием, характеризующим совокупность структурных и энергетических свойств некоторых циклических молекул, содержащих систему сопряженных двойных связей. Термин «ароматичность» был предложен потому, что первые представители этого класса веществ обладали приятным запахом. К ароматическим соединениям относят обширную группу молекул и ионов разнообразного строения, которые соответствуют критериям ароматичности.

1. Плоский замкнутый цикл.

2. Все атомы С находятся в sp 2 – гибридизации

3. Подчиняется правилу Хюккеля: содержит в кольце (4n +2) р-электронов, гдеn = 0,1,2,3…

6. Устойчивы к действию окислителей.

7. Обладают термодинамической устойчивостью.

Электронные эффекты

Индуктивный эффект

Молекула органического соединения представляет собой совокупность атомов, связанных в определённом порядке ковалентными связями. При этом связанные атомы могут различаться по величине электроотрицательности (Э.О.).

Электроотрицательность – способность атома притягивать электронную плотность другого атома для осуществления химической связи.

Полярностьковалентной связи – это неравномерное распределение электронной плотности между связанными атомами.

Наличие полярной связи в молекуле сказывается на состоянии соседних связей. Они испытывают влияние полярной связи, и их электронная плотность также смещается в сторону более Э.О. атома, т. е. происходит передача электронного эффекта.

Смещение электронной плотности по цепи σ-связей называется индуктивным эффектом и обозначается I.

Индуктивный эффект передаётся по цепи с затуханием, т. к. при образовании σ-связи выделяется большое количество энергии и она плохо поляризуется и поэтому индуктивный эффект проявляется в большей степени на одну, две связи. Направление смещения электронной плотности всех σ-связей обозначают прямыми стрелками→ ;

Э.О.атома Сl > Э.О. атома С

Э.О. гидроксильной группы ОН > Э.О. атома С

Атом или группа атомов, смещающие электронную плотность σ-связи от атома углерода на себя называются электроноакцепторнымизаместителямии проявляют отрицательный индуктивный эффект (-I-эффект).

Мезомерный эффект. В отличие от несопряженных соединений, в которых электронное влияние заместителей передается по σ-связям (индуктивный эффект), в сопряженных системах в передаче электронного влияния основную роль играют π-электроны делокализованных ковалентных связей. Эффект, проявляющийся в смещении электронной плотности делокализованной (сопряженной) л-системы, называют мезомерным (М-эффект) или эффектом сопряжения.

Мезомерный эффект — передача электронного влияния заместителей по сопряженной системе.

При этом заместитель сам является участником сопряженной системы. Он может вносить в систему сопряжения π-связь (карбонильная, карбоксильная и другие группы), неподеленную пару электронов гетероатома (галогены, амино- и гидроксигруппы), вакантную или заполненную одним или двумя электронами р-АО.

Заместители, повышающие электронную плотность в сопряженной системе, проявляют положительныймезомерный эффект (+М)

+М-эффектом обладают заместители, содержащие атомы с неподеленной парой электронов или целым отрицательным зарядом. Эти заместители способны к передаче пары электронов в общую сопряженную систему, т. е. являются электронодонорными.

Заместители, понижающие электронную плотность в сопряженной системе, проявляют отрицательный мезомерный эффект (-М).

(-М)-эффектом обладают заместители, содержащие двойные связи и положительно заряженные атомы, т. е. электроноакцепторныезаместители.

В приведенных ниже примерах показано проявление Мэффекта карбонильной группы в акролеине и бензальдегиде (π,π-сопряжение),

а также + М-эффекта аминогруппы в анилине (р,π- сопряжение).

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Табл.3 Электронные эффекты заместителей что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связейРеакционная способность органических веществ в значительной степени зависит от характера действия J и M эффектов. Знание теоретических возможностей действия электронных эффектов позволяет предсказать ход тех или иных химических процессов.

Источник

Сопряжение. Ароматичность

» data-shape=»round» data-use-links data-color-scheme=»normal» data-direction=»horizontal» data-services=»messenger,vkontakte,facebook,odnoklassniki,telegram,twitter,viber,whatsapp,moimir,lj,blogger»>

СОПРЯЖЕНИЕ, АРОМАТИЧНОСТЬ

Некоторые свойства органических соединений не могли быть объяснены в рамках классической теории химической связи. Для их объяснения в теоретической химии было выработано понятие сопряжения.

Сопряжение – это образование в молекуле единого делокализованного электронного облака в результате перекрывания негибридизованных р-орбиталей и образования молекулярной орбитали.
π-π – сопряжение: Делокализованная молекулярная орбиталь образуется за счет взаимодействия двух или более двойных связей:

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей
р-π – сопряжение: В сопряжении участвуют соседние с π-связью атомы, имеющие р-орбитали с неподеленной парой электронов:

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Энергия сопряжения – это энергия, выделяющаяся в результате сопряжения
– с увеличением цепи сопряжения энергия сопряжения увеличивается.

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

В результате сопряжения выделяется энергия, внутренняя энергия уменьшается, и молекула становится термодинамически более устойчивой.

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Описание сопряженных систем с помощью метода валентных схем

– вклад структур (2) и (3) незначителен из-за уменьшения количества двойных связей и разделения зарядов.

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Аллильные частицы – анион, катион, радикал – обладают повышенной устойчивостью в результате следующего сопряжения:

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей
Структуры (1) и (2) идентичны (“вырожденные”), из-за этого энергия сопряжения особенно велика, и аллильные частицы значительно устойчивее, чем соответствующие пропильные. Различаются линейные и циклические сопряженные системы. Циклические сопряженные системы в отличие от линейных имеют замкнутую непрерывную цепь сопряжения, в которой все входящие в неё атомы имеют негибридизованную р-орбиталь.

Ароматичность – это понятие, обозначающее совокупность особых свойств некоторых циклических сопряженных систем.
Ароматические соединения, несмотря на высокую степень ненасыщенности:
1) предпочтительно вступают в реакции замещения, а не присоединения;
2) устойчивы к мягкому окислению.
К ароматическим соединениям относятся, прежде всего, бензол и его производные

ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ БЕНЗОЛА

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Энергия ароматического сопряжения выше энергии линейного сопряжения:

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Признаки ароматичности:
1) Замкнутая цепь сопряжения
2) Правило Хюккеля:
N = 4n + 2, где N – число π- и р-электронов в сопряженной системе; n = 0,1,2,3 …

Ароматическая система – это циклическая сопряженная система, удовлетворяющая правилу Хюккеля.

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связейКонденсированные бензоидные ароматические системы

Небензоидные ароматические системы

что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Ароматические сопряженные системы могут образовываться за счет как π-π – так и р-π-сопряжения, например:
что такое система сопряженных связей. Смотреть фото что такое система сопряженных связей. Смотреть картинку что такое система сопряженных связей. Картинка про что такое система сопряженных связей. Фото что такое система сопряженных связей

Источник

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *