Сапонины: грамотное и эффективное применение в косметике
В наше время, когда полки магазинов переполнены всевозможными шампунями, бальзамами, лосьонами, масками, притирками и втиралками, создаётся обманчивое впечатление, что любую дерматологическую проблему можно решить покупными промышленными/аптечными средствами. Но опыт (тот, который сын ошибок трудных) показывает, что для человека, для его кожи и волос, нет ничего лучше и полезнее природных средств при условии их грамотного и осознанного применения.
Многие из вас, дорогие читатели, знают, что существует целебное природное мыло — растения, богатые сапонинами. Такие растения можно использовать для отваров как в первозданном виде (корешки, плоды), так и в виде мультикомпонентных мелкоперемолотых фитосборов (фитошампуни, фитосборы для умывания).
Подробнее о растениях-сапонинах я пишу в этой статье>>
Отваром сапонинсодержащих растений можно мыть и оздоравливать волосы и тело (даже детскую кожу и нежную кожу лица). Отвар правильной концентрации, которая подбирается индивидуально и зависит от типа кожи, волос и жёсткости воды, обладает достаточным жирорастворяющим действием, сравнимым с синтетическими моющими средствами.
Отвар можно сделать, просто проварив сушёные цельные части растений (корни или плоды — в зависимости от растения) в ковше или кастрюле. Чем дольше варим, тем больше сапонина выделяется в воду.
Более эффективный и экономичный способ получения отвара — залить кипящей водой и настоять мелкоперемолотое сырьё.
Многокомпонентные грамотно составленные сборы растений-сапонинов я считаю так же более эффективными.
Отвар сапонинов, как правило, очень нестойкий: уже на следующий день он начинает расслаиваться, быстро образуется плесень. Отвар не подлежит хранению, он теряет часть своих моющих способностей, так что лучше его использовать сразу же, а не запасаться впрок. А если уж вы стали хранить отвар, то приготовьте стерильную стеклянную банку и храните его в холодильнике. Чем концентрированнее отвар, тем дольше он хранится.
При использовании отвара для мытья волос и лица его можно попробовать загущать для более комфортного пользования. Загущенный отвар не стекает в глаза и более равномерно и комфортно наносится.
Чем можно загустить отвар?
Кто-то использует для этой цели бесцветную хну, ржаную муку, крахмал, овсяную муку или просто покупные загустители из магазинов ингредиентов для косметики (типа ксантана). Но не всегда результат удовлетворительный, так как сапонины очень капризны и реагируют с многими компонентами, теряя свои свойства. Чем жёстче в вашем регионе вода, тем хуже будет работать отвар с загустителем. Чем жирнее ваши волосы, тем хуже будет работать отвар с загустителем.
Я чаще всего использую незагущенный отвар. На волосы (фитошампунь) я наношу его кусочком поролоновой губки, наклонив голову. На лицо (фитосбор для умывания) я наношу отвар косметическим ватным диском — это быстро, удобно и абсолютно нетравматично для кожи. Незагущенный отвар — самый эффективный.
Можно взбить блендером пену из концентрированного отвара: она достаточно стойкая, и ею мыть голову. Но этот вариант мне кажется наиболее заморочным.
Ошибки при использовании отваров сапонинов
Сапонины нельзя сочетать с мылом (натриевые или калиевые соли жирных кислот) из-за потери их эффективности. Нельзя добавлять отвар сапонинов в шампунь (особенно «органический» с мылом).
Сапонины нельзя сочетать с лецитином, в том числе яичным желтком по той же причине. Не нужно делать маски для волос одновременно с яичным желтком и, к примеру, бобами шакакай.
В маски и фитосборы на основе сапонинов не нужно добавлять масла, так как масла подавляют действие любого ПАВ, в том числе и природных сапонинов. ПАВ (моющее вещество) связывается с добавленными маслами вместо того, чтобы связываться с загрязнениями, поэтому мы теряем его эффективность полностью или частично.
Как я уже говорила, не нужно экспериментировать с хранением отвара сапонинсодержащих фитосборов, особенно если вы собираетесь потом наносить это на кожу или волосы. Отвар является благоприятной средой для размножения микроорганизмов даже несмотря на свои антибактериальные и противогрибковые свойства.
Если вы остановили свой выбор на использовании мелкоперемолотого сапонинсодержащего сырья, то эффективным будет заваривать его не просто кипящей водой, а кипящим отваром лекарственных трав. Таким образом польза удвоится!
Вот основные и самые активные лекарственные растения для волос, которые можно найти и собрать для отваров на территории нашей страны.
Ромашка аптечная, соцветия
— подходит для любого типа волос, особенно для сухих и поврежденных, склонных к сечению и обламыванию, делает их мягче, не пересушивает, волосы становятся более блестящими, послушными, эластичными и гладкими;
— придает золотистый оттенок светлым волосам.
Лучше всего ромашка подходит для светлых волос и при сухой чувствительной коже головы. При наличии высыпаний на лице, настой ромашки будет успешно бороться и с ними. Основной эффект этого растения: противовоспалительный.
Крапива двудомная, листья
— обладает противовоспалительным и антисептическим действием, успокаивает раздраженную кожу головы, уменьшает зуд, особенно подходит при жирном типе перхоти;
— уменьшает жирность кожи головы, не пересушивая при этом стержень волоса, идеальное средство для тех, кому приходиться часто мыть голову из-за быстрого загрязнения;
— усиливает рост волос, укрепляет корни, особенно подходит при выпадении волос на фоне себореи;
— улучшает структуру волос, делает их более гладкими, блестящими благодаря большому содержанию органических кислот.
Крапива подойдет при жирности корней волос и сухих кончиках (признак частого мытья неправильно подобранным шампунем). Основной эффект: стимуляция роста волос и борьба с выпадением.
Кора дуба
— обладает выраженным противовоспалительным и антисептическим действием, успокаивает раздраженную кожу головы, уменьшает зуд, идеальное средство при жирном типе перхоти и себореи;
-значительно уменьшает жирность кожи головы, обладает вяжущим действием, может несколько пересушить волосы, поэтому рекомендуется небольшая концентрация или смешивание с другими растениями (с крапивой, мелиссой, аиром);
— делает волосы темнее, придает им насыщенный цвет;
— усиливает рост волос, укрепляет корни;
— улучшает структуру волос, делает их более гладкими, блестящими.
Кора дуба больше всего подходит для тёмных волос при выраженной жирности кожи головы (без сухих кончиков). Основной эффект: противовоспалительный, вяжущий, уменьшение жирности.
Календула, цветки
— обладает выраженным противовоспалительным и антисептическим действием, успокаивает раздраженную кожу головы, уменьшает зуд;
— способствует быстрому заживлению повреждений при расчесах кожи головы на фоне перхоти;
— значительно уменьшает жирность кожи головы, нормализует работу сальных желез, не пересушивая при этом стержень волоса;
— усиливает рост волос, укрепляет корни, особенно подходит при выпадении волос на фоне себореи;
— улучшает структуру волос, восстанавливает ломкие волосы.
Календула подойдет при том же типе волос, что и крапива, однако обладает более выраженным противовоспалительным действием и лучше борется с перхотью. Крапива же лучше помогает при выпадении. Основной эффект: противовоспалительный. Идеально сочетание календулы с хмелем!
Лопух большой (репейник), корни
— обладает умеренным противовоспалительным и антисептическим действием, особенно при жирном типе (в данном случае не рекомендуется использовать масло, только отвар);
— уменьшает жирность кожи головы;
— улучшает структуру волос, делает их более блестящими;
Лопух подойдет при жирности и выпадении. Основной эффект: стимуляция роста волос, уменьшение жирности.
Сапонины: химические свойства и применение
Сапонины — это природные вещества растительного происхождения, которые подобно мылу обладают способностью образовывать коллоидные водные растворы, пенящиеся при взбалтывании. Эта особенность сапонинов и легла в основу их названия. «Сапонин» этимологически означает мылоподобное вещество, что, однако, отражает лишь характерное физическое свойство их, а не химическую природу.
Сапонины представляют собой глюкозиды, обладающие, помимо своего пенообразующего действия, способностью вызывать даже при большом разведении гемолиз красных кровяных телец, а в порошкообразном состоянии раздражающе действуют на глаза и слизистую оболочку носа. Они очень токсичны в отношении рыб и головастиков.
Таким образом, сапонины представляют собой группу глюкозидов (или соответствующих соединений уроновых кислот), химическая структура которых до настоящего времени полностью не известна. Однако они характеризуются рядом физических, химических и физиологических свойств, проявляющихся одновременно. Это — соединения, аглюкон которых принадлежит к группе политерпенов или холана.
Встречаются сапонины в плодах, корневищах и корнях, часто одновременно во всех частях растений.
Особенно богаты ими гвоздичные (Caryophyllaceae), к которым принадлежит и мыльнянка, содержащая в корнях 13—15% сапонина; до 20% сапонинов содержится в растениях семейства аралиевых, в папоротниках и др. Они находятся в самых разнообразных растениях: например в картофеле, овсе, люцерне, ананасной вишне, сахарной свёкле, шпинате, в различных кормовых растениях. По данным Горяева, сапонины обнаружены в более чем 850 видах растений, заключённых в 383 родах и 85 семействах.
Из таблицы, приведённой Кофлером, следует, что количество сапонинов в растениях колеблется от 0.05 до 68.5%, и что больший процент их падает на семена, следовательно меньший — на плоды, корень, кору, и затем уже на другие части растения.
В растениях сапонины нередко встречаются вместе с жирами, эфирными маслами, смолами и другими веществами, но чрезвычайно редко они встречаются вместе с алкалоидами.
Сапонины обычно называются по растению, из которого они добываются; сапонин, извлечённый из данного растения, отличен от сапонина, извлечённого из другого растения.
Первая попытка классифицировать сапонины была сделана Кобертом в 1887 г. Она основывалась на подразделении сапонинов в зависимости от их свойств на кислые и нейтральные соединения. В настоящее время такая классификация почти не применяется, так как кислыми сапонинами называли даже вещества, не содержащие карбоксильных групп, а разница, наблюдающаяся между свойствами кислых и нейтральных сапонинов, недостаточно резка.
Характерным для сапонинов является их гидролитическое расщепление на сахар (один или несколько) и на так называемый сапогенин, или, что то же самое, аглюкон.
Кислый или нейтральный характер сапогенина был положен Чеше в основу его классификации сапонинов.
Результаты дегидрирования сапогенинов в присутствии селена дали возможность сделать заключение, что большая часть сапогенинов принадлежит к группе соединений, близких к сесквитерпенам; такие сапогенины содержат в себе карбоксильные группы. Другая же часть, меньшая, обладает стериноподобным строением и представляет собой нейтральные вещества. Однако могут быть и исключения: так, эсцигенин, нейтральный сапогенин, входит в первую группу. Наконец, третью группу составляют сапонины группы дигиталиса, находящиеся в растениях вместе с глюкозидами, характеризующимися своим действием на работу сердца человека и животных. В таблице указаны отдельные представители каждой из упомянутых групп.
Первые химические исследования в области сапонинов относятся к концу XIX в.: Соладин (1830), Рохледер (1850), Флюкигер (1877), Розенталер, Туфанов, Коберт (1888), Килиани (1891) и др.
Истинная природа этих сложных природных веществ была установлена лишь работами Виндауса, начиная с 1899 г., и особенно работами Чеше, Хагедорна, Кона, Ружички, Ноллера, Джэкобса, Ф. Е. Маркера и их учеников.
Химия сапонинов чрезвычайно сложна. При выделении их получается обычно низкий процент выхода. Кроме того, некоторые сапонины встречаются вместе в одном и том же растении, причём наряду с ними могут присутствовать и глюкозиды сердечного действия, извлекаемые вместе с сапонинами, что очень усложняет получение последних в чистом виде.
Особенно трудно бывает провести очистку дальше стадии аморфных смесей или смешанных кристаллов. «Точки плавления» сапонинов являются их точками разложения, в силу чего они не могут считаться характерным признаком каждого отдельного соединения и не могут указывать на идентичность и чистоту.
Способы выделения и очистки сапонинов изменяются в зависимости от источника их получения и специфических свойств отдельного представителя. Для выделения сапонинов пользуются способностью их растворяться в воде, этиловом и метиловом спиртах и нерастворимостью в эфире. Существует несколько способов выделения, но самыми распространёнными являются так называемые метод спиртового извлечения и свинцовый метод.
Метод спиртового извлечения, или, как обычно называют, спиртовый метод, состоит в том, что высушенные и измельчённые части растения обрабатываются петролейным или серным эфиром для удаления жиров (иногда проводят извлечение, минуя стадию удаления жиров), и сапонин затем переводят в растворимое состояние путём исчерпывающей экстракции горячим 80%-м этиловым или метиловым спиртом. По охлаждении часть сапонинов выпадает в осадок, остальная часть осаждается из раствора серным эфиром. Отфильтрованный осадок сапонина представляет собой гигроскопическую массу, плотно прилипающую ко дну и стенкам сосуда. Очистка сапонинов достигается посредством диализа, обработкой растворов животным углём или многократным переосаждением эфиром из спирта.
Экстракцией этиловым спиртом с последующим осаждением эфиром были получены следующие сапонины: маклаин, рандиа-сапонин, рарак-сапонин, вербаскум-сапонин, мимузопс-сапонин, ахрас-сапонин, нейтральный сапонин овса, сапонин сассапа-риллы и др.
С помощью спиртового извлечения без обработки эфиром были получены диосцин, цикламин, мелантин, сапотин, париллин, примула-кислота, саркостеммасапотоксин и др.
Свинцовый метод состоит в том, что сапониновые экстракты, прежде чем извлечь из них сапонин, обрабатываются нейтральным уксусно-кислым свинцом. Образовавшаяся свинцовая «соль» сапонина разлагается затем сероводородом. После фильтрования сапонины извлекаются горячим спиртом и осаждаются эфиром. Так были получены: гвайяк-сапонин, глициррицин, ассамин, сапорубрин, сапональбин, дулькамарин, сенегин, герниария-сапонин, агростемма-кислота, квиллайя-кислота, аргираэсцин, афродаэсцин, акация-сапонин, иллипэ-сапонин, сапиндус-сапотоксин и др.
Большинство сапонинов известно в аморфном состоянии, и лишь немногие сапонины были получены в кристаллическом виде: а-гедерин, диосцин, иего-сапонин, цикламин, дигитонин, примула-кислота, каинка-кислота, мелантин, амолонин, сапотин, сарсасапонин, париллин, смиласапонин, сапонин сассапариллы, сапонин мыльного ореха, соя-сапонин и др.
Почти все сапонины растворимы в воде; исключение составляют юкка-сапонин, а-гедерин, сапонины сассапариллы, герниарин, и очень плохо растворимы кауло-сапонин, фазэо-сапонин и сапонин конского каштана.
Все без исключения сапонины растворимы в горячем спирте и при охлаждении выпадают в осадок. Чем концентрированнее спирт, тем труднее он растворяет сапонины. В абсолютном спирте большинство сапонинов почти не растворимо. Лучшим растворителем при извлечении сапонинов из растения является метиловый спирт, который прекрасно растворяет сапонины и плохо — другие вещества, находящиеся вместе с последними. В петролейном эфире, бензоле, ксилоле, хлороформе, амиловом и изобутиловом спиртах и в серном эфире сапонины почти не растворимы (исключение составляет сапонин сахарной свёклы, растворяющийся в эфире).
Сапонины в большинстве своём — оптически активные вещества. Водные растворы их обладают коллоидными свойствами, опалесцируют, вязкие, сильно пенятся.
В отличие от обыкновенного мыла сапонины не представляют собой солей и не осаждаются жёсткой водой.
Благодаря своим специфическим свойствам сапонины находят себе самое разнообразное применение.
Уже в глубокой древности растения, содержащие в себе сапонины, применялись различными народами в качестве отравы для рыб, причём последние при этом оставались съедобными.
Водные экстракты корня сассапариллы в продолжение нескольких столетий (до XVII в. включительно) применялись как кровоочищающее средство и как средство против сифилиса. Применяемая в Абиссинии против ленточных глистов кора Musena содержит сапонин. Сапонины применяются и как дезинфецирующее средство.
Сапонины, например сапонин мыльного ореха, применяются в качестве эмульгирующего агента для растительных и эфирных масел, жиров, например пеночного, касторового масла. Они нашли себе применение в производстве экстракта шампуней, для получения эмульсии рыбьего жира (обычно 0.1 г на 100 г жира), для эмульгирования смол и терпентиновых препаратов. Используются сапонины также для производства кремов и зубной пасты.
Одно время сапонины применялись для стирки тонких тканей, краски которых очень чувствительны к обыкновенному мылу и совершенно не изменяются от сапонинов, что и привело к использованию последних в технике и отчасти в домашнем обиходе.
Сапонины применяются в огнетушителях, в фотохимии; в технике они применяются в качестве клея для клейки и замазки.
Всё большее применение находят сапонины в медицине. Так, например, питательное свойство и лекарственное значение овсяной муки при лечении диабета обусловлено наличием сапонинов. В количестве 0.03 г pro dosi они рекомендуются вместе с Саlium lacticum для детей любого возраста.
Сапонины, в частности — дигитонин, имеют применение при производстве анализов количественного определения холестерина в организмах и жидкостях организма.
Большое значение имеет применение сапонинов при приготовлении вакцин от некоторых заболеваний.
Хомутов, Терентьев и другие использовали сапонин при приготовлении сибироязвенной вакцины, причём сибироязвенная вакцина Терентьева имеет в настоящее время большое практическое применение.
Положительные результаты были получены Ивановым при вакцинации овец против бруцеллёза, причём на месте инъекции не вызываются какие-либо осложнения.
С научной точки зрения изучение сапонинов представляет очень большой интерес. Исследование строения стероидальных сапогенинов показало, что углеродный скелет их совпадает со скелетом стеринов, с которым в свою очередь сходны скелеты жёлчных кислот, витаминов и половых гормонов.
В следующей схеме приведены структурные формулы отдельных представителей этих классов соединений.
Не исключена возможность, что фитостерины и витамины в растениях, жёлчные кислоты и гормоны в животных организмах синтезируются на базе сапонинов.
Сапонины и фитоэкдизоны. Структура, свойства, реакции
» data-shape=»round» data-use-links data-color-scheme=»normal» data-direction=»horizontal» data-services=»messenger,vkontakte,facebook,odnoklassniki,telegram,twitter,viber,whatsapp,moimir,lj,blogger»>
САПОНИНЫ
Сапонины— природные гликозиды (сапонизиды, сапозиды), характерными свойствами которых являются:
Понятие «сапонины» произошло от названия растения мыльнянка (Saponaria officinalisL., сем. Гвоздичные —Caryophyllaceae). Термин был предложен в 1819 г. Мэлоном для обозначения мыльных свойств веществ, выделенных из этого растения (sapo— мыло).
Химическая структура и классификация сапонинов
По структуре молекул сапонины условно разделяют на стероидные и тритерпеновые (пента-итетрациклические), хотя по большому счету все сапонины относятся к терпеноидам и основу их генинов составляет циклопентанпергидрофенантреновое ядро.
Стероидные сапонины.
Стероидные сапонины и их гликозиды характерны для следующих семейств: Диоскорейные, Лилейные, Норичниковые, а также обнаружены у растений семейств Бобовые, Лютиковые, Пасленовые, Парнолистиковые. Стероидные сапонины имеют значение, прежде всего, как исходные продукты для получения кортикостероидов и других стероидных гормональных ЛС (Преднизолон, Прогестерон). От других сапонинов они практически ничем не отличаются, кроме способности образовывать с высшими спиртами (в частности, с холестерином) комплексные соединения, не растворимые в воде, но хорошо растворимые в этаноле.
Наиболее типичным представителем стероидных сапонинов является диосгенин, содержащийся в корневищах и корнях разных видов диоскореи: ниппонской, кавказской, дельтовидной. Сапогенин диосгенин у С 3 через кислород образует связь с глюкозой, к которой (разветвленно через О-связи) присоединены две L-рамнозы, образуя гликозид диосцин.
Впервые фитоэкдизоны были обнаружены у насекомых и ракообразных в связи с тем, что они контролируют метаморфоз и линьку этих беспозвоночных животных. Затем их нашли в растениях — папоротниках, таких как тайваньский папоротник пайючин (Podocarpus nakai), серпуха сухоцветная (Seratula xeranthemoides); у последнего вида их содержание было около 2 %. Установили, что если личинки насекомых не получают достаточного количества экдистероидов из растений, используемых ими для питания, то у них не наступают процессы окукливания и превращения в стадию имаго.
Для обнаружения фитоэкдизонов в ЛРС используют их некоторые физико-химические свойства, а также биотест на окукливание личинок при введении им экстракта растения. Фармакологическое действие экдистероидов изучено недостаточно. Установлено, что они оказывают адаптогенное и психостимулирующее влияние. Кроме того, экдизоны усиливают процессы белкового синтеза в организме и могут быть использованы как анаболические средства, что находит применение в спортивной медицине.
Тритерпеновые сапонины.
Большинство пентациклических тритерпеновых сапонинов относится к пяти типам: альфа-амирина, бета-амирина, лупеола, фриделина и гопана. В природе наиболее широко представлены продукты бета-амирина — олеаноловая кислота, производные которой имеются у аралии, синюхи, солодки, патринии и многих других ЛР. Производные альфа-амирина, представителем которых является урсоловая кислота и ее продукты, выделены из растений семейств: Брусничные, Вересковые, Кутровые. Производные лупеола, такие как бетуловая кислота, бетулин, выделены из березы.
Тритерпеновые сапонины могут быть нейтральными и кислыми. Кислый характер рН обусловлен присутствием карбоксильной группы в агликоне или уроновых кислот в гликозильной части молекулы. Гидроксильные группы могут быть ацилированы уксусной кислотой (пропионовой или другими). Сахаристые остатки могут присоединяться к агликону по гидроксильной или карбоксильной группам; гликозильная цепочка может быть линейной или разветвленной.
Физико-химические свойства
По физико-химическим свойствам сапонины — это бесцветные или желтоватые аморфные гигроскопичные вещества. В кристаллическом виде получены отдельные гликозиды сапонинов, которые содержат не более четырех моносахаридов. Как стероидные, так и тритерпеновые сапониновые гликозиды (сапонизиды, или сапозиды) растворимы в воде, а также в разведенных водой (60—70 %) низших спиртах (этаноле, метаноле) даже на холоде. В более высоких концентрациях этих спиртов (80—95 %) только при нагревании и при охлаждении выпадают в осадок. Растворимость в воде определяется количеством моносахаридов в гликозидной части молекулы сапонизидов и увеличивается с возрастанием их числа. Гликозиды сапонинов с 1—4 моносахаридами обычно плохо растворимы в воде. Как правило, сапонизиды при растворении в воде образуют коллоидные растворы. В растворе оптически активны (за счет гликозильных остатков). Сапонизиды не растворимы в эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе и других органических растворителях.
Многие сапонины образуют молекулярные комплексы с солями тяжелых металлов, фенольными веществами, стеринами, липидами, белками. При этом их гликозильные части определяют способность связывания, а сапогенины гемолитически не активны и не токсичны для рыб. Из водных растворов сапонины осаждаются солями тяжелых металлов, гидроксидами бария (или магния), белками и таннинами; из спиртовых растворов — неполярными органическими растворителями (диэтиловым эфиром, этилацетатом и др.), стеринами, липидами. Под действием кислот и ферментов гликозиды сапонинов распадаются на агликон и остаток сахара.
Сапонины обладают жгучим раздражающим вкусом и вызывают чихание и покраснение глаз, аллергию. Некоторые сапонины могут быть не растворимы в воде, плохо пениться, не проявлять гемолитических свойств. Стероидные сапонины образуют комплексы и осадки с высшими спиртами и холестерином. Стероидные сапонины в основном рН-нейтральны, а тритерпеновые — в основном кислые. Сапогенины — кристаллические вещества с четкой температурой плавления (в отличие от гликозидов, которые не имеют определенной температуры плавления). Сапогенины, как правило, растворимы в спиртах, диэтиловом эфире, ацетоне, бензоле, но не растворимы в воде.
Выделение сапонинов из ЛРС
Этот процесс проводят по следующей схеме. Предварительно ЛРС обрабатывают петролейным эфиром или четыреххлористым углеродом — для разрушения комплекса сапонинов со стеринами, которые не растворимы в спиртах. Из ЛРС сапонины экстрагируют водой, этанолом, метанолом или их водными растворами. Водой в основном извлекают гликозиды (чем больше гликозильных остатков, тем растворимость в воде больше). Поэтому обычно 60—70 % спиртом извлекаются и гликозиды, и агликоны сапонинов.
Из водных вытяжек различные тритерпеновые сапонины осаждают тяжелыми металлами (кислые сапонины с металлами образуют соли, которые затем разлагают серной или угольной кислотами). Если образуются холестериновые комплексы, проводят извлечение холестерина бензолом, если белковые комплексы — проводят разрушение комплекса кипячением с этанолом (сапонины переходят в раствор, белок остается в осадке). Из танниновых комплексов сапонины освобождают кипячением с оксидом цинка: таннины остаются в осадке в виде комплекса с цинком, сапонины переходят в раствор. Полученные фракции сапонинов разделяют на индивидуальные вещества с помощью колоночной хроматографии на силикагеле, оксиде алюминия, активированном угле, гельфильтрацией на сефадексе и т. п.
Качественное определение наличия сапонинов
Методы обнаружения сапонинов в ЛРС основаны на использовании трех различных свойств этих веществ: физических, химических и биологических.
1.Реакции, основанные на физических свойствах сапонинов. Гликозиды сапонинов обладают детергентной активностью, что связано с наличием в одной молекуле гидрофильного (углеводная часть) и гидрофобного остатков (агликон). Образование пены обусловлено тем, что сапонины понижают поверхностное натяжение на границе двух сред: воды и воздуха, воды и жира, т. е. они способны эмульгировать жиры. Реакция пенообразования. При встряхивании в пробирке водного извлечения, содержащего сапонины, образуется довольно устойчивая пена. По характеру и степени пенообразования примерно определяют групповую принадлежность сапонинов (стероиднуюили тритерпеновую). Для проведения этой реакции водные экстракты из ЛРС делят на две части: первуюподкисляют до рН-1, вторуюподщелачивают до рН-13. Оба раствора в пробирке встряхивают. Наблюдают образование столбов пены. Если в пробирках образуются примерно равные по величине и стойкости столбики пены, то ЛРС содержит тритерпеновые сапонины, если же столбики пены больше при щелочном растворе рН, чем при кислом, то сырье содержит стероидные сапонины.
2.Реакции, основанные на химических свойствах сапонинов. Это реакции осаждения сапонинов и цветные реакции.
Реакции осаждения сапонинов:
Реакции окрашивания сапонинов:
3. Реакции, основанные на биологических свойствах сапонинов. Реакция гемолиза эритроцитов. Для ее проведения используют кровь (или эритроциты крови). Необходимо, чтобы в крови было незначительное содержание холестерина, присутствие которого может сдерживать гемолиз. Кроме того, требуется, чтобы рН был физиологическим (около 7, 4), для чего взвесь эритроцитов разводят 0, 9 % раствором NaCl. После смешивания равных объемов извлечения из ЛРС (содержащего сапонины) и взвеси эритроцитов в физиологическом растворе через некоторое время кровь становится прозрачной и ярко-красной — происходит гемолиз эритроцитов и выход гемоглобина в среду. Следует отметить, что различные сапонины имеют разный гемолитический индекс. Например, требуется 1 г сапонинов синюхи обыкновенной для гемолиза 10 000 мл крови 1г сапонинов диоскореи ниппонской для гемолиза 600 мл крови, т. е. гемолитический индекс у сапонинов синюхи выше, чем у сапонинов диоскореи. У солодки голой и конского каштана сапонины (сапонозиды) гемолитической активностью не обладают, а их агликоны — обладают.
Количественное определение содержания сапонинов в ЛРС. Единого метода количественного определения сапонинов пока нет. Ранее широко применяли гравиметрический метод, основанный на осаждении сапонинов холестерином, солями свинца, меди, магния, гидроксидом бария или концентрированными малополярными растворителями. Однако этот метод неспецифичен и дает завышенные результаты. Используются такжеметоды спектрофотометрии. Например, в первом методе берут порциюстероидных сапонинов, извлекаемых этанолом из диоскореи, прибавляют реактив Эрлиха (1 % раствор п-диметил-аминобензальдегида в четырехнормальном спиртовом растворе HCl), инкубируют 2 ч при 58-С, охлаждают и измеряют оптическую плотность раствора. В другомметоде спектрофотометрирование раствора проводят после осаждения глицерризиновой кислоты из ацетонового извлечения солодки голой 25 % раствором аммиака. В третьем методе на хроматограммах в парах ортофосфорной кислоты стероидные сапонины дают розовые пятна, ярко флуоресцирующие в УФ-свете, что используют для флуориметрии.
Биологические свойства и фармакологическое действие
Все сапонины:
Стероидные сапонины проявляют:
Тритерпеновые сапонины обладают токсичным действием на кровь и поэтому их принимают внутрь, так как они почти не всасываются в пищевом тракте, но повышают всасываемость сердечных гликозидов и других препаратов. Кроме того, они оказывают следующее воздействие:
Основные ЛР, содержащие сапонины Сапонины содержат следующие ЛР:
-стероидные: диоскорея ниппонская (а также д. кавказская, д. дельтовидная) (сем.Dioscoreaceae);
-тритерпеновые: заманиха высокая, аралия манчжурская и женьшень (Araliaceae), солодка голая и с. уральская, астрагал шерстисто-цветковый (Fabaceae), синюха голубая (Polemoniaceae). К группе сапонинов относятся и основные БАВ хвоща полевого (Equisetaceae) и почечного чая (Lamiaceae). Кроме того, к сапониновым гликозидам по строению близки фитоэкдизоны (фитоэкдистероиды), обнаруженные, в частности, у левзеи сафлоровидной (Asteraceae), и витанолиды.